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基于座滴法研究化學組成對無堿鋁硼硅玻璃表面張力的影響(三)

來源: 《玻璃搪瓷與眼鏡》 瀏覽 223 次 發(fā)布時間:2026-01-20

2.2 RO/(Al?O?+B?O?) 對 OLED 基板玻璃表面張力的影響

圖 5 基板玻璃熔體表面張力與 RO/(Al?O?+B?O?) 的關系圖  

圖 6 基板玻璃熔體表面張力與 MgO/RO 的關系圖

圖 5 為 OLED 基板玻璃化學組成中的 RO/(Al?O?+B?O?) 摩爾比在 0.70~1.45 變化時,測得玻璃熔體在 T? 溫度條件下的表面張力。


由圖 5 可知,隨著 RO/(Al?O?+B?O?) 從 0.70 增加至 1.45,基板玻璃熔體表面張力先增大后減小,在 RO/(Al?O?+B?O?)=1 時出現(xiàn)最大值 397 mN/m,并且在 RO/(Al?O?+B?O?)<1 時,表面張力隨 RO/(Al?O?+B?O?) 的變化幅度相對較大。已有研究表明,在無堿鋁硼硅玻璃中,堿土金屬離子提供的游離氧會傾向于和結構中的鋁離子結合,形成鋁氧四面體 [AlO?],只有極少部分與硼離子結合形成 [BO?],絕大多數(shù)硼仍以 [BO?] 三角體存在。為了提高玻璃應變點,OLED 基板玻璃中的 B 含量要求極低,故本實驗設計 B 含量較低,對熔體表面張力的影響較小,主要為 Al 造成的影響。因此當 RO/(Al?O?+B?O?)=1 時,玻璃網(wǎng)絡為鋁氧四面體和硅氧四面體組成的連續(xù)網(wǎng)絡鍵合度最高、結構最致密,因而破壞表面結構需要的能量最大,表面張力最大。當 RO/(Al?O?+B?O?)<1 時,玻璃中堿土金屬的氧離子完全以橋氧形式存在,玻璃中過剩的鋁離子會形成鋁氧八面體 [AlO?],以網(wǎng)絡外體參與網(wǎng)絡,此時 [AlO?] 為影響表面張力的主要因素。比起堿土金屬氧化物 RO,高價態(tài)的 [AlO?] 的積聚作用更強,降低表面張力能力更顯著,所以隨著 RO/(Al?O?+B?O?) 的增大,鋁氧八面體 [AlO?] 含量降低,表面張力增加且幅度較大,由 358 mN/m 增長到 397 mN/m;當 RO/(Al?O?+B?O?)>1 時,堿土金屬離子是主要的玻璃網(wǎng)絡外體,成為影響表面張力的主要因素,隨著 RO/(Al?O?+B?O?) 的增加,堿土金屬離子的斷網(wǎng)作用使網(wǎng)絡結構疏松,表面張力降低,由 397 mN/m 下降至 382 mN/m。


2.3 MgO/RO 對 OLED 基板玻璃表面張力的影響


隨著 OLED 基板玻璃化學組成中的 MgO/RO 摩爾比在 0.34~0.55 的變化,在 T? 溫度條件下測量的玻璃熔體表面張力結果如圖 6 所示。


從圖 6 中可以看出,隨著 MgO/RO 從 0.34 增大至 0.55,玻璃熔體表面張力總體呈增加趨勢,從 375 mN/m 升高至 391 mN/m。由于堿土金屬離子中 Mg2? 的場強大于 Sr2? 和 Ca2?,連接非橋氧的 O–Mg–O 鍵能為同主族最大,所以隨著 MgO/RO 的增大,玻璃結構斷網(wǎng)所需能量增加,導致表面張力增大。


2.4 ZnO/(ZnO+SrO) 對 OLED 基板玻璃表面張力的影響

圖 7 基板玻璃熔體表面張力與 ZnO/(ZnO+SrO) 的關系


當 OLED 基板玻璃化學組成中的 ZnO/(ZnO+SrO) 摩爾比在 0~0.8 范圍內(nèi)變化時,玻璃熔體在 T? 溫度條件下表面張力的測量和擬合結果如圖 7 所示。


從圖 7 中可以看出,隨著 ZnO 對 SrO 的逐步取代,熔體表面張力呈線性下降趨勢,從 383 mN/m 降低至 374 mN/m,隨著 ZnO/(ZnO+SrO) 的改變滿足關系式 γ=383–10×W_{ZnO/(ZnO+SrO)}。無堿鋁硼硅玻璃中,Zn 以鋅氧六面體 [ZnO?] 存在,起著斷網(wǎng)作用,且離子半徑 Zn2?(74 pm)< Sr2?(118 pm),鋅離子場強大、積聚作用強且半徑小,相比于鍶離子更容易遷移富集于玻璃熔體表面,因而導致表面張力降低。此外,玻璃熔體與空氣界面的表面張力影響符合加和性法則,因此隨著 ZnO/(ZnO+SrO) 的變化,表面張力線性降低。對實際生產(chǎn)而言,可在不影響其他理化性能的基礎上適當加入 ZnO 以幫助降低表面張力。


3 結論


采用座滴法測量不同化學組成的 OLED 基板玻璃(無堿鋁硼硅玻璃體系)在對應 T? 溫度點的表面張力,通過分析得出以下主要結論:

1) 隨著 Al?O?/SiO? 的增加,OLED 基板玻璃形成 [AlO?] 和 [SiO?] 連接的連續(xù)網(wǎng)絡,使表面張力逐漸增加。

2) 當 RO/(Al?O?+B?O?)<1 時,不能參與網(wǎng)絡的 Al 離子以鋁氧八面體 [AlO?] 存在,起斷網(wǎng)作用,隨著 RO/(Al?O?+B?O?) 的增加,鋁氧八面體 [AlO?] 減少,表面張力增加且增加幅度較大;RO/(Al?O?+B?O?)>1 時,玻璃中 Al 離子均以鋁氧四面體 [AlO?] 存在,隨著 RO/(Al?O?+B?O?) 增加,表面張力降低;RO/(Al?O?+B?O?)=1 時,網(wǎng)絡結構最致密,表面張力有最大值。

3) 隨著 MgO/RO 的增加,非橋氧 R–O 的鍵接強度增加,OLED 基板玻璃表面張力增大。

4) 隨著 ZnO/(ZnO+SrO) 的增加,鋅氧六面體 [ZnO?] 的斷網(wǎng)作用使得 OLED 基板玻璃表面張力呈線性下降趨勢,符合加和性法則,關系式為 γ=383–10×W_{ZnO/(ZnO+SrO)}。


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